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摩尔浓度、稀释与溶液化学计量

摩尔浓度把易于测量的溶液体积与配平方程式所需要的溶质的物质的量(以摩尔计)联系起来。本指南将解释摩尔浓度衡量什么,如何用固体和通过稀释配制溶液,如何在反应化学计量中使用浓度,以及滴定如何把测得的体积转化为浓度。

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摩尔浓度是每升溶液中的摩尔数

摩尔浓度又称物质的量浓度,是溶质的物质的量(以摩尔计)除以溶液的体积(以升计):c = n/V,单位 mol/L,常写作 M。0.250 mol/L 的葡萄糖溶液,在最终溶液的每一升中含有 0.250 mol 葡萄糖。方括号表示某种物种的摩尔浓度,如 [Cl⁻]。

体积指的是溶液的体积,而不是溶剂的体积。把溶质溶解在恰好 1.000 L 的水中,通常得到的总体积并不是 1.000 L,所以溶液要在容量瓶中定容到刻度线,而不是加入测量好体积的水。

对于强电解质,离子浓度由化学式得出。0.150 mol/L 的 CaCl₂ 溶液中 Ca²⁺ 为 0.150 mol/L,Cl⁻ 为 0.300 mol/L,因为每个化学式单元释放两个氯离子。摩尔浓度也会随温度略有变化,因为溶液受热会膨胀。

用称量好的固体配制溶液

所需的物质的量是 n = c × V,需要称量的质量是 n × M,其中 M 为摩尔质量。称取固体,用少于最终体积的水将其溶解,转移到容量瓶中,同时把烧杯冲洗后的液体也并入瓶中,稀释至刻度线,并上下颠倒混匀。

例题:用蓝色的五水合硫酸铜(II)晶体 CuSO₄·5H₂O 配制 250.0 mL 0.0800 mol/L 的硫酸铜(II)溶液。使用修约到两位小数的 IUPAC 标准原子量(Cu 63.55,S 32.06,O 16.00,H 1.01),这种水合物的摩尔质量为 63.55 + 32.06 + 4(16.00) + 5(18.02) = 249.71 g/mol。

n = 0.0800 mol/L × 0.2500 L = 0.02000 mol。质量 = 0.02000 mol × 249.71 g/mol = 4.994 g,所以称取 4.99 g 五水合物。每个化学式单元仍然提供一个 Cu²⁺ 和一个 SO₄²⁻,但结晶水会增加您所称量的质量。如果使用无水物的摩尔质量 159.61 g/mol,并称取 3.19 g 水合物,溶液将只有 0.0511 mol/L,约偏稀 36%。

用 C₁V₁ = C₂V₂ 稀释储备液

加入溶剂会改变体积,但不会改变溶质的量。由于稀释前后都有 n = cV,所以 C₁V₁ = C₂V₂,其中 1 指储备液,2 指稀释后的溶液。只要两个体积使用同一种单位,任何体积单位都可以,因为单位会约去。

例题:您需要 500.0 mL 0.360 mol/L 的氯化钠,手头有 2.40 mol/L 的储备液。V₁ = C₂V₂ ÷ C₁ = (0.360 mol/L × 500.0 mL) ÷ 2.40 mol/L = 75.0 mL。检验:储备液的浓度是稀释后的 2.40 ÷ 0.360 = 6.67 倍,所以您需要的体积约为最终体积的七分之一,而 500.0 mL ÷ 6.67 = 75.0 mL。

量取 75.0 mL 储备液放入 500 mL 容量瓶中,稀释至刻度线。不要简单地加入 425.0 mL 水:溶液的体积并不严格具有加和性,而 C₂ 对应的是最终体积。稀释浓酸时,应把酸加入水中,而不是把水加入酸中,因为放出的热量可能导致液体飞溅。

溶液化学计量:从体积到摩尔再回到体积

在溶液之间的反应中,摩尔浓度通过 n = c × V 把体积换算为摩尔。然后,配平方程式中的摩尔比的用法与基于质量的化学计量完全相同,如有需要,再用第二个摩尔浓度换算回体积。

例题:多大体积的 0.125 mol/L 氯化钡能使 40.0 mL 0.0850 mol/L 硫酸钠中的硫酸根全部沉淀,生成的硫酸钡质量是多少?净离子方程式为 Ba²⁺(aq) + SO₄²⁻(aq) → BaSO₄(s)。n(SO₄²⁻) = 0.0850 mol/L × 0.0400 L = 3.40 × 10⁻³ mol。比例为 1:1,每个 BaCl₂ 提供一个 Ba²⁺,所以 V = 3.40 × 10⁻³ mol ÷ 0.125 mol/L = 0.0272 L,即 27.2 mL。

BaSO₄ 的摩尔质量(Ba 137.33,S 32.06,O 16.00)为 233.39 g/mol,所以生成的质量为 3.40 × 10⁻³ mol × 233.39 g/mol = 0.794 g。每个答案都有三位有效数字,由 0.0850 mol/L、40.0 mL 和 0.125 mol/L 决定。

滴定:把滴定管读数转化为浓度

滴定时,把已知浓度的溶液(滴定剂)从滴定管加入到一定体积的样品中,直到反应完成。化学计量点是加入的滴定剂的量与样品按化学计量比相匹配的点。滴定终点是指示剂变色的点,合适的指示剂能使二者几乎重合。

例题:一份 20.00 mL、浓度未知的氢氧化钡溶液,需要 28.36 mL 0.1208 mol/L 的盐酸才能达到酚酞的滴定终点。Ba(OH)₂(aq) + 2 HCl(aq) → BaCl₂(aq) + 2 H₂O(l)。n(HCl) = 0.1208 mol/L × 0.02836 L = 3.426 × 10⁻³ mol。n(Ba(OH)₂) = 3.426 × 10⁻³ mol ÷ 2 = 1.713 × 10⁻³ mol。c(Ba(OH)₂) = 1.713 × 10⁻³ mol ÷ 0.02000 L = 0.08565 mol/L,保留四位有效数字。

系数 2 很重要。如果把反应当作 1:1,会得到 0.1713 mol/L,是真实值的两倍,这就是不应在滴定中使用 C₁V₁ = C₂V₂ 的原因。滴定剂自身的浓度事先通过标定来确定,即用称量好的基准物质对其进行滴定;碳酸钠是标定酸时的常用选择。

浓度方面的错误及如何发现

大多数浓度错误是单位或设置上的错误。在每个量上写上单位,并检查结果的变化方向是否符合预期,几乎能发现所有这类错误。

稀释后的溶液浓度必须低于其储备液,为水合物称取的质量必须大于无水盐的质量,滴定剂的体积应落在滴定管的量程之内。结果违反其中任何一条,都值得再看一眼。

  • 在 c 以 mol/L 为单位的 n = c × V 中使用毫升。应先换算成升;mL × mol/L 得不到 mol。
  • 使用溶剂的体积,而不是溶液的最终体积。
  • 对水合物使用无水物的摩尔质量。
  • 把 C₁V₁ = C₂V₂ 用于反应。它只描述稀释;对于反应,要通过摩尔数和摩尔比来计算。
  • 忘记离子的个数,例如把 0.150 mol/L 的 CaCl₂ 当作 Cl⁻ 为 0.150 mol/L。
  • 加入最终体积的水,而不是稀释至最终体积。

局限性与适用范围

  • 浓度被视为在所述温度下固定不变;摩尔浓度会随温度略有变化,因为溶液的体积会变。
  • 沉淀的例子假定沉淀完全形成;仍有少量硫酸钡留在溶液中,这在精确的重量分析工作中很重要。
  • 滴定的例子涉及强酸和强碱;弱酸滴定、缓冲溶液和 pH 曲线需要用到这里没有涉及的平衡方法。
  • 真实的储备试剂有标明的纯度或含量,配制溶液时必须计入。