數粒子:質量摩爾濃度同摩爾分數
依數性質取決於溶質粒子同溶劑粒子嘅比例。將一摩爾蔗糖分子同一摩爾尿素分子分別溶解喺相同質量嘅水中,會令水嘅凝固點下降相同幅度,儘管佢哋嘅摩爾質量相差差唔多六倍。
因此,此處使用嘅濃度單位都係數粒子嘅。摩爾分數 x 係某一組分嘅摩爾數除以總摩爾數。質量摩爾濃度 m 係每千克溶劑中溶質嘅摩爾數。使用質量摩爾濃度而唔係摩爾濃度,係因為佢以質量為基礎,所以唔會因溶液隨溫度膨脹或收縮而改變。對於稀水溶液,質量摩爾濃度同摩爾濃度數值接近,但佢哋唔係同一個量。
以下方程式假設係含非揮發性溶質嘅理想稀溶液,即溶質對溶液上方嘅蒸氣基本上冇任何貢獻。
拉烏爾定律同蒸氣壓下降
拉烏爾定律指出,溶液上方溶劑嘅蒸氣壓等於佢嘅摩爾分數乘以純溶劑嘅蒸氣壓:P_solution = x_solvent × P°_solvent。由於摩爾分數之和係 1,蒸氣壓下降係 ΔP = x_solute × P°_solvent。
實例 1。求 100.0 g 蔗糖 C₁₂H₂₂O₁₁ 溶喺 250.0 g 水中所得溶液喺 25 °C 嘅蒸氣壓。純水喺 25 °C 嘅蒸氣壓係 23.8 torr(OpenStax 表 9.2)。使用 IUPAC 標準原子量,M(蔗糖) = 342.30 g/mol,M(H₂O) = 18.015 g/mol,所以 n(蔗糖) = 0.2921 mol,n(H₂O) = 13.88 mol。x(H₂O) = 13.88 ÷ (13.88 + 0.2921) = 0.9794。P = 0.9794 × 23.8 torr = 23.3 torr。
下降幅度 x(蔗糖) × P° = 0.02062 × 23.8 torr = 0.491 torr,雖然溶液按質量計含糖約 29%,下降幅度仍然好細。蔗糖分子好重,所以 100 g 蔗糖仍然只佔存在分子嘅一小部分。
沸點升高同凝固點降低
蒸氣壓下降,意味住溶液要加熱到更高溫度,蒸氣壓先達到外界壓力,所以沸點上升。溶質亦會干擾固態溶劑嘅形成,所以凝固點下降。對於稀溶液,兩種變化都同質量摩爾濃度成正比:ΔTb = Kb × m 同 ΔTf = Kf × m。
呢啲常數屬於溶劑,而唔係溶質。OpenStax 表 11.2 給出水嘅 Kb = 0.512 °C·kg/mol 同 Kf = 1.86 °C·kg/mol,苯嘅 Kb = 2.53 同 Kf = 5.12 °C·kg/mol。水嘅 Kf 係 Kb 嘅三倍以上,所以同一種溶質對水凝固點嘅影響遠大於對沸點嘅影響。
實例 2。將 250. g 乙二醇 C₂H₆O₂(62.07 g/mol)溶解喺 1.000 kg 水中製成冷卻劑。n = 250. g ÷ 62.07 g/mol = 4.028 mol,所以 m = 4.028 mol/kg。ΔTf = 1.86 × 4.028 = 7.49 °C,所以理想凝固點係 −7.49 °C。ΔTb = 0.512 × 4.028 = 2.06 °C,所以理想沸點係 102.1 °C。喺呢個濃度下,溶液已經唔算好稀,所以將呢啲數值當作估算,而唔係實測值。
電解質同范特霍夫因子
離子溶質每個式單位會釋出多過一個粒子。范特霍夫因子 i 係每溶解一摩爾溶質喺溶液中產生嘅粒子摩爾數,並乘入每條依數性方程式:ΔTf = i × Kf × m。理想值係化學式中嘅離子數目:NaCl 係 2,CaCl₂ 係 3,而葡萄糖等非電解質係 1。
實測值較細,因為帶相反電荷嘅離子互相吸引,有啲會形成離子對,表現得好似一個粒子。OpenStax 表 11.3 列出 0.050 m 溶液嘅實測因子:NaCl 1.9、MgCl₂ 2.7、MgSO₄ 1.3、FeCl₃ 3.4,對比理想值 2、3、2 同 4。喺稀溶液中,差距一般隨濃度上升同離子電荷增加而擴大。
實例 3。估算 15.0 g CaCl₂(110.98 g/mol)溶解喺 500.0 g 水中嘅凝固點。n = 0.1352 mol,m = 0.1352 mol ÷ 0.5000 kg = 0.2703 mol/kg。用理想嘅 i = 3,ΔTf = 3 × 1.86 × 0.2703 = 1.51 °C,得出 −1.51 °C。實際下降幅度較細。如果用 2.7(類似鹽 MgCl₂ 喺 0.050 m 嘅實測因子),估算值就變成 1.36 °C。呢個數字仍然只係近似,因為呢個溶液嘅濃度高出五倍以上。
用凝固點求摩爾質量
如果你知道溶質同溶劑嘅質量,並量度 ΔTf,就可以倒推出摩爾質量。凝固點方法比沸點方法更受歡迎,因為常見溶劑嘅 Kf 大過 Kb,而且沸點亦會隨當日大氣壓力改變。
實例 4。將 1.50 g 未知嘅非揮發性非電解質溶解喺 25.0 g 苯中,令凝固點下降 1.62 °C。質量摩爾濃度:m = ΔTf ÷ Kf = 1.62 ÷ 5.12 = 0.3164 mol/kg。溶質摩爾數:0.3164 mol/kg × 0.0250 kg = 7.910 × 10⁻³ mol。摩爾質量:1.50 g ÷ 7.910 × 10⁻³ mol = 190 g/mol,取三位有效數字。
苯係呢個實驗嘅好溶劑,因為佢嘅 Kf 差唔多係水嘅三倍,所以同樣份量嘅溶質會產生更大、更容易量度嘅變化。呢個方法假設溶質既唔解離亦唔締合。例如羧酸喺苯中會形成氫鍵二聚體,得出嘅表觀摩爾質量接近真實數值嘅兩倍。
滲透壓同非常大嘅分子
當半透膜將溶液同純溶劑分隔,溶劑會流入溶液。要阻止呢種流動而必須施加喺溶液上嘅壓力就係滲透壓,Π = i × M × R × T,其中 M 係摩爾濃度,R = 0.08206 L·atm/(mol·K),T 以開爾文表示。
實例 5。靜脈注射用生理鹽水約為 0.155 mol/L NaCl。喺體溫 37.0 °C,即 310.15 K 下,理想滲透壓係 Π = 2 × 0.155 × 0.08206 × 310.15 = 7.89 atm。使用 i = 2 會稍為高估,因為實際因子略低於 2。正正因為壓力咁大,注入靜脈嘅溶液必須同血液嘅溶質濃度相符。
實例 6。0.250 g 某種蛋白質溶喺 50.0 mL 水中,所得溶液喺 25.0 °C 嘅滲透壓係 4.20 torr。Π = 4.20 ÷ 760 = 5.526 × 10⁻³ atm。M = Π ÷ (R × T) = 5.526 × 10⁻³ ÷ (0.08206 × 298.15) = 2.259 × 10⁻⁴ mol/L,所以 0.0500 L 中 n = 1.129 × 10⁻⁵ mol,摩爾質量係 0.250 g ÷ 1.129 × 10⁻⁵ mol = 2.21 × 10⁴ g/mol。同一個溶液嘅凝固點只會比純水低約 4 × 10⁻⁴ °C,細到難以準確量度。所以聚合物同蛋白質要用滲透壓,而唔係凝固點。
令依數性計算出錯嘅錯誤
一個快速檢查可以揪出大部分錯誤:溶液嘅沸點應該永遠高過純溶劑、凝固點應該永遠低過純溶劑,而稀水溶液嘅變化通常最多只係幾度。
- 喺 ΔT = K × m 中使用摩爾濃度。呢啲方程式需要質量摩爾濃度,用嘅係溶劑嘅千克數,而唔係溶液嘅升數。
- 除以溶液嘅質量,而唔係溶劑嘅質量。
- 離子溶質漏咗范特霍夫因子,或者對蔗糖、乙二醇等分子溶質使用佢。
- 將 ΔTf 報告為凝固點。要用純溶劑嘅凝固點減去佢。
- 喺 Π = iMRT 中使用攝氏溫度。要先換算成開爾文。
- 用咗錯誤溶劑嘅 Kf 或 Kb。佢哋係溶劑嘅性質。
限制同適當使用
- 此處嘅方程式適用於含非揮發性溶質嘅理想稀溶液。濃溶液會出現偏差,而且偏差可以好大。
- 實測嘅范特霍夫因子取決於濃度同具體嘅鹽。引用嘅數值適用於 0.050 m 溶液。
- 兩種揮發性液體嘅溶液(兩個組分都貢獻蒸氣壓)同蒸餾,此處並未涵蓋。
- 生物膜並唔係完美嘅半透膜,所以活細胞中嘅張力涉及嘅唔只係滲透壓方程式。