跳至內容

路易斯結構同形式電荷:一個可以檢查嘅方法

路易斯結構係一種電子記帳圖:佢顯示邊啲原子成鍵、每個鍵含有幾多對電子,以及孤對電子位於邊度。本指引提供一個可重複嘅繪畫程序,解釋每一步點解行得通,並示範形式電荷同共振點樣幫你喺全部都符合計數規則嘅結構之間作出決定。

發佈於

數算分子同多原子離子嘅價電子

每個路易斯結構都由一個數字開始:可供放置嘅價電子總數。對於主族元素,價電子數等於 1–18 編號制下族號嘅最後一個數字,所以碳提供 4 個,氮 5 個,氧 6 個,每個鹵素 7 個。氫提供 1 個,而氦有 2 個,係族號規則嘅唯一例外。

離子嘅電荷會改變總數。負電荷表示額外電子,所以每個單位負電荷加一個電子。正電荷表示欠缺電子,所以要減去。銨離子 NH₄⁺ 有 5 + 4(1) − 1 = 8 個價電子,而碳酸根離子 CO₃²⁻ 有 4 + 3(6) + 2 = 24 個。

畫任何嘢之前,先寫低呢個總數;佢就係你用嚟核對完成結構嘅數字。

建立骨架同放置電子對

骨架係哪個原子連接哪個原子嘅模式。氫同氟幾乎總係只形成一個鍵,所以係末端原子。中心原子通常係除氫以外電負性最低嘅原子,往往係化學式中只出現一次嘅原子。喺含氧酸中,氫原子通常同氧成鍵,而唔係同中心原子成鍵。

骨架確定之後,其餘步驟就係分配電子,令每個原子達到穩定數目。第 2 週期原子(C、N、O、F)周圍最多可以容納八個電子,因為佢哋只有四個價軌道,所以八隅體規則對佢哋嚟講係嚴格限制。

  • 用單鍵(每個 2 個電子)將每個末端原子連接到中心原子。
  • 用孤對電子完成末端原子嘅八隅體(氫只需要 2 個)。
  • 將剩低嘅任何電子作為孤對電子放喺中心原子上。
  • 如果中心原子仍然少過 8 個電子,就將相鄰原子上嘅一對孤對電子轉成共用電子對,形成雙鍵或者三鍵。
  • 檢查:所畫電子數等於數算嘅總數,而且每個第 2 週期原子周圍冇超過 8 個電子。

形式電荷:用嚟測試候選結構

形式電荷問嘅係:如果每對成鍵電子都平均分開,原子喺圖中擁有嘅電子數同中性游離原子相比有幾多。公式係 FC = V − N − B/2,其中 V 係原子嘅價電子數,N 係佢上面非鍵合(孤對)電子嘅數目,B 係佢嘅鍵中嘅電子數目。結構中嘅形式電荷之和永遠等於該物種嘅總電荷,咁就為你提供咗一個內置嘅算術檢查。

當幾個結構都符合電子數目時,優先揀形式電荷盡可能接近零嗰個。如果必須保留某些形式電荷,較好嘅結構會將負形式電荷放喺電負性較大嘅原子上,並且避免將同號電荷放喺相鄰成鍵嘅原子上。

形式電荷係記帳,而唔係量度所得嘅電荷。由於佢忽略電負性,形式電荷為零嘅原子喺真實分子中仍然可以帶有可觀嘅部分電荷。

實例:光氣同氰酸根離子

光氣 COCl₂。數算:C 提供 4 個,O 提供 6 個,每個 Cl 提供 7 個,所以總數係 4 + 6 + 2(7) = 24 個電子。碳係中心原子。由 C 到 O 同到每個 Cl 嘅三個單鍵用咗 6 個電子。完成 O 同兩個 Cl 原子嘅八隅體再用 3 × 6 = 18 個,合共 24 個,所以冇電子剩俾碳。碳周圍只有 6 個電子,所以要將一對孤對電子轉成第二個鍵。移動 O 嘅一對孤對電子得出 C=O;移動 Cl 嘅一對孤對電子得出 C=Cl。

形式電荷決定兩者之間嘅取捨。用 C=O,氧有 4 個非鍵合電子同 4 個鍵合電子:FC = 6 − 4 − 4/2 = 0。每個 Cl 有 6 個非鍵合電子同 2 個鍵合電子:FC = 7 − 6 − 1 = 0。碳有 8 個鍵合電子:FC = 4 − 0 − 4 = 0。如果改用 C=Cl,嗰個 Cl 變成 7 − 4 − 2 = +1,而單鍵嘅 O 變成 6 − 6 − 1 = −1。全部為零、帶有 C=O 雙鍵嘅結構較為可取。

氰酸根離子 OCN⁻。數算:6 + 4 + 5 + 1 = 16 個電子,碳為中心。有三種排列令碳達到八隅體:O=C=N、O≡C–N 同 O–C≡N,每種都用孤對電子完成 O 同 N 上嘅八隅體。對於 O=C=N,O = 6 − 4 − 2 = 0,N = 5 − 4 − 2 = −1。對於 O≡C–N,O = 6 − 2 − 3 = +1,N = 5 − 6 − 1 = −2。對於 O–C≡N,O = 6 − 6 − 1 = −1,N = 5 − 2 − 3 = 0。三者中碳都係 0,而且每組之和都係 −1,必須如此。

O≡C–N 形式電荷最大,並將正電荷放喺電負性最大嘅氧上,所以貢獻最少。O–C≡N 形式將負電荷放喺氧上,係最重要嘅貢獻結構,O=C=N 緊隨其後。真實嘅離子係呢啲結構嘅混合體,下一節會解釋。

一幅圖無法描述化學鍵時嘅共振

有啲物種有兩個或以上有效嘅路易斯結構,分別只在於電子放置位置,每個原子位置相同。呢啲係共振結構,之間用雙頭箭咀(↔)書寫。真實分子係單一結構,即共振雜化體,其化學鍵係各貢獻結構嘅平均。佢唔會喺各貢獻結構之間來回切換。

甲酸根離子 HCOO⁻ 係一個清晰嘅例子。數算:1 + 4 + 2(6) + 1 = 18 個電子。當 H 同兩個 O 原子都同 C 成鍵,並完成氧嘅八隅體後,已用咗 18 個電子,而碳只有 6 個,所以一對氧孤對電子變成 C=O 鍵。雙鍵嘅 O 嘅 FC = 6 − 4 − 2 = 0,單鍵嘅 O 嘅 FC = 6 − 6 − 1 = −1。任何一個氧都可以持有雙鍵,所以有兩個等價嘅結構。

由於兩個貢獻結構等價,雜化體有兩個相同嘅碳–氧鍵,每個都介乎單鍵同雙鍵之間,而每個氧平均帶有一半嘅負電荷。羧酸根離子中量度所得嘅鍵長同呢個圖像吻合。當貢獻結構並不等價時(例如氰酸根),雜化體最似形式電荷較低嘅結構。

當八隅體規則失效:奇數電子、不完整同擴展嘅電子數

有三類物種唔符合八隅體模式。奇數電子分子(例如一氧化氮 NO,有 5 + 6 = 11 個價電子)無法令每個原子都達到八隅體;其中一個原子必須帶有一個未配對電子。呢類物種稱為自由基,通常具有反應性。

有啲分子嘅中心原子八隅體不完整。三氟化硼 BF₃(24 個電子)中,有三個 B–F 單鍵嘅結構令硼只有 6 個電子,但每個原子嘅形式電荷都係零。形成 B=F 雙鍵只會令硼完成八隅體,代價係氟嘅形式電荷為 +1,硼為 −1,所以單鍵結構係通常嘅描述。

第 3 週期及以下嘅原子,可以畫成周圍多過八個電子。喺 PCl₅(40 個電子)中,五個鍵令磷有 10 個電子。喺三碘離子 I₃⁻(3 × 7 + 1 = 22 個電子)中,中心碘持有兩個鍵同三對孤對電子,其形式電荷為 7 − 6 − 2 = −1。只有喺每個末端原子都有八隅體之後,先將剩餘電子放喺中心原子上。

路易斯結構嘅常見錯誤同點樣揪出佢哋

大部分錯誤都係計數錯誤,所以最可靠嘅習慣,就係每個結構完成時都做兩個檢查:將圖中每個電子(每個鍵 2 個,每對孤對電子 2 個)同你寫低嘅總數對照,並且將形式電荷相加,確認等於總電荷。

如果你嘅總數同同學或者答案相差離子電荷嘅兩倍,電荷嘅符號可能用錯咗。如果圖中電子數同你嘅總數不同,就要檢查有冇將鍵當作一個電子而非兩個,或者有冇剩低從未放置嘅電子。以下具體錯誤佔咗大部分錯誤結構。

  • 為陽離子加電子,或者為陰離子減電子。負電荷表示更多電子。
  • 將一個鍵當作一個電子。每條線代表一對共用電子,所以係 2 個電子。
  • 俾氫兩個鍵,或者令佢成為中心原子。氫只容納 2 個電子。
  • 喺 C、N、O 或 F 上放多過 8 個電子。只有第 3 週期及以下先可能有擴展嘅電子數。
  • 將形式電荷當作原子上嘅真實電荷,或者將佢同氧化數混淆;氧化數係將所有成鍵電子指派俾電負性較大嘅原子。
  • 透過移動原子畫共振結構。移動原子會產生另一種化合物,而唔係共振貢獻結構。

限制同適當使用

  • 路易斯結構顯示連接性同電子對,但不顯示三維形狀或者量度所得嘅鍵長;呢啲需要用 VSEPR 同實驗數據。
  • 形式電荷係一種記帳慣例,並不等於實際電荷分佈;實際電荷分佈取決於電負性,用計算或者量度描述會更好。
  • 喺第 3 週期原子周圍畫多過八個電子係一種計數慣例。各門課程對於硫酸根等離子應該畫成擴展八隅體,定係畫成八隅體加較大形式電荷,看法不一;現代鍵合分析並不將呢啲結構歸因於 d 軌道參與。
  • 基於八隅體嘅規則對過渡金屬化合物描述得唔好,而自由基需要路易斯結構以外嘅方法描述其反應性。