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酸、鹼同 pH:質子轉移同對數標度

酸鹼化學就係質子轉移嘅化學。一旦你睇得出邊種物種放出質子、邊種接受質子,共軛對、酸強度同 pH 就全部由幾個定義推出。本指引先建立呢啲定義,然後處理 25 °C 下強酸同強鹼嘅 pH 計算。

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由阿累尼烏斯酸到布忍斯特–勞里質子轉移

阿累尼烏斯將酸定義為喺水中產生氫離子嘅化合物,將鹼定義為產生氫氧根離子嘅化合物。呢個定義適用於鹽酸同氫氧化鈉,但無法解釋點解不含氫氧根嘅氨 NH₃ 會令水呈鹼性。

布忍斯特–勞里定義透過聚焦質子解決咗呢個問題。酸係質子供體,鹼係質子受體,所以每個酸鹼反應都係質子由一種物種轉移到另一種物種。氨係鹼,因為佢從水中接受質子:NH₃(aq) + H₂O(l) ⇌ NH₄⁺(aq) + OH⁻(aq)。

裸質子無法游離存在於水中。佢會同一個水分子結合,形成水合氫離子 H₃O⁺。化學家經常將 H⁺(aq) 作為簡寫,而兩種寫法喺 pH 計算中意思相同。

搵出共軛酸鹼對

當酸提供質子後,剩低嘅就係佢嘅共軛鹼;當鹼接受質子後,就變成佢嘅共軛酸。共軛對嘅兩個成員正好相差一個 H⁺。喺 HF(aq) + H₂O(l) ⇌ F⁻(aq) + H₃O⁺(aq) 中,酸鹼對係 HF/F⁻ 同 H₃O⁺/H₂O。

水喺 HF 反應中係鹼,喺氨反應中係酸。既可以提供又可以接受質子嘅物種稱為兩性質子物種。碳酸氫根 HCO₃⁻ 係另一個例子:佢可以失去一個質子變成 CO₃²⁻,亦可以獲得一個質子變成 H₂CO₃。

  • 寫出方程式,搵出由左至右失去 H⁺ 嘅物種。嗰個就係酸。
  • 搵出獲得 H⁺ 嘅物種。嗰個就係鹼。
  • 將每個反應物同同佢相差一個 H⁺ 嘅產物配對,並檢查電荷相差一個單位。

強與弱描述嘅係程度,而唔係濃度

強酸喺水中基本上完全電離,所以每個溶解嘅酸分子都產生 H₃O⁺ 同其共軛鹼。常見強酸係 HCl、HBr、HI、HNO₃、HClO₄ 同 H₂SO₄(第一個質子)。常見強鹼係第 1 族金屬以及鈣、鍶同鋇嘅氫氧化物。弱酸只係部分電離,並喺分子同佢嘅離子之間建立平衡。

強度同濃度係兩個獨立嘅概念。強酸嘅稀溶液,水合氫離子可以少過弱酸嘅濃溶液。但係,喺相同濃度下,差別好大。0.10 mol/L 嘅 HCl 溶液 [H₃O⁺] = 0.10 mol/L,pH 為 1.00。乙酸嘅酸電離常數 Ka = 1.8 × 10⁻⁵(OpenStax 附錄 H),喺 0.10 mol/L 時只電離大約 1%,pH 約為 2.9。弱酸平衡計算係另一個主題;本指引只使用呢個比較。

酸嘅強度同其共軛鹼嘅強度相關聯。強酸嘅共軛鹼(例如 Cl⁻ 同 NO₃⁻)喺水中接受質子嘅傾向可以忽略。

水嘅離子積、pH 同 pOH

即使純水都含有少量離子,因為水分子之間會互相轉移質子:2 H₂O(l) ⇌ H₃O⁺(aq) + OH⁻(aq)。呢個自電離嘅平衡常數喺 25 °C 下為 Kw = [H₃O⁺][OH⁻] = 1.0 × 10⁻¹⁴。喺純水中,兩個濃度相等,各為 1.0 × 10⁻⁷ mol/L。喺 25 °C 嘅任何水溶液中,只要知道其中一個濃度,就可以用 Kw 除以佢搵出另一個。

由於呢啲濃度跨越許多個十嘅冪,化學家使用對數:pH = −log[H₃O⁺] 同 pOH = −log[OH⁻]。對 Kw 表達式取負對數,得出 25 °C 下 pH + pOH = 14.00。pH 改變一個單位,水合氫離子濃度就改變十倍,所以 pH 3 嘅溶液嘅 [H₃O⁺] 係 pH 5 溶液嘅 100 倍。

中性表示 [H₃O⁺] = [OH⁻],只有喺 25 °C 時先係 pH 7.00。Kw 隨溫度上升;OpenStax 給出 100 °C 時約為 5.6 × 10⁻¹³,此時中性水嘅 pH 接近 6.1。對於對數,pH 嘅小數位數等於濃度嘅有效數字個數。

計算強酸同強鹼嘅 pH

實例 1。求 4.6 × 10⁻³ mol/L 硝酸嘅 pH。HNO₃ 係強酸,所以 [H₃O⁺] = 4.6 × 10⁻³ mol/L。pH = −log(4.6 × 10⁻³) = 2.34。濃度有兩個有效數字,所以 pH 有兩個小數位。然後 [OH⁻] = (1.0 × 10⁻¹⁴)/(4.6 × 10⁻³) = 2.2 × 10⁻¹² mol/L,喺酸性溶液中細到預期之內。

實例 2。將 0.350 g 氫氧化鉀溶解,配成 750.0 mL 溶液。使用修約至兩個小數位嘅 IUPAC 標準原子量(K 39.10、O 16.00、H 1.01),M(KOH) = 56.11 g/mol。n = 0.350 g / 56.11 g/mol = 6.24 × 10⁻³ mol,而 [OH⁻] = 6.24 × 10⁻³ mol / 0.7500 L = 8.32 × 10⁻³ mol/L。pOH = 2.080,pH = 14.00 − 2.080 = 11.92,由 14.00 限制喺兩個小數位。

實例 3。求 3.60 × 10⁻³ mol/L 氫氧化鍶嘅 pH。Sr(OH)₂ 每個式單位釋出兩個氫氧根離子,所以 [OH⁻] = 2 × 3.60 × 10⁻³ = 7.20 × 10⁻³ mol/L。pOH = 2.143,pH = 14.00 − 2.143 = 11.86。如果忘記因子 2,pH 會偏低約 0.30。

實例 4。一個溶液嘅 pH 係 4.62。反轉對數:[H₃O⁺] = 10 嘅 −4.62 次方 = 2.4 × 10⁻⁵ mol/L。pH 嘅兩個小數位容許濃度有兩個有效數字。pOH 係 14.00 − 4.62 = 9.38,所以 [OH⁻] = 4.2 × 10⁻¹⁰ mol/L。

pH 計算中嘅對數同化學計量錯誤

大部分 pH 錯誤來自對數,或者酸或鹼嘅化學式。一個快速嘅常識檢查可以揪出許多錯誤:25 °C 下,酸性溶液 pH 低於 7,鹼性溶液高於 7,而濃度每變十倍,pH 就移動一個單位。

對於極稀嘅強酸要小心。1.0 × 10⁻⁸ mol/L 嘅 HCl 溶液 pH 並唔係 8,因為咁樣就會係鹼性。喺咁低嘅濃度下,水本身電離產生嘅水合氫離子唔可以忽略,完整處理後得出 pH 約為 6.98,剛好低於中性。

  • 漏咗負號:細過 1 嘅數嘅 −log 係正數。普通稀溶液出現負 pH,表示符號有誤。
  • 忘記化學計量:Ca(OH)₂、Sr(OH)₂ 同 Ba(OH)₂ 每個式單位各釋出兩個 OH⁻。
  • 當鹼給出 pOH 時使用 pH:先由 [OH⁻] 求 pOH,然後再換算。
  • 將弱酸當作強酸:只有強酸嘅 [H₃O⁺] 先等於酸濃度。
  • 喺遠離 25 °C 嘅溫度下應用 pH + pOH = 14.00。

限制同適當使用

  • 此處嘅數值關係(包括 Kw = 1.0 × 10⁻¹⁴ 同 pH + pOH = 14.00)適用於 25 °C。
  • 計算使用濃度代替活度,只有對相當稀嘅溶液,呢個先係良好嘅近似。
  • 弱酸同弱鹼平衡計算、緩衝溶液同滴定曲線,本指引並未涵蓋。
  • 路易斯酸鹼定義延伸至質子轉移以外,此處並未涵蓋。